鐵粉催化合成二茂鐵

環(huán)戍二烯易在常溫下聚合，除氣相法能直接使用單體高溫蒸氣外,其它皆將單體在干冰—丙酮浴冷卻收集、保存以便使用。現(xiàn)使環(huán)戊二烯自冷凝管直接進人反應器的“連續(xù)法”操作便于使用自動記數(shù)，由滴數(shù)換算成體積誤差在0.5%以內(nèi)。 “連續(xù)法”的另一優(yōu)點是便于自動控制,若將光傳感裝置與計算機相連,再加上必要的終端執(zhí)行設(shè)備,則可實現(xiàn)自控。我們將微型BASIO語言計算機用于本方法,可自加熱起至實驗停止自動進行。

根據(jù)PTC理論相轉(zhuǎn)移催化劑的主要功能是將不溶于有機相的反應物自水相或固相的反應物以離子對的方式轉(zhuǎn)人有機相中參加反應?，F(xiàn)在使用二甲基亞碸為溶劑,它有極好的溶解有機物及無機鹽的本領(lǐng)。本反應的環(huán)戊二烯,氯化亞鐵都溶于它,因此相轉(zhuǎn)移的主要功能—相轉(zhuǎn)移功能就不必要了?？梢杂脽o相轉(zhuǎn)移功能的還原鐵粉取而代之。本方法反應時間縮短了,又加之蒸餾出的環(huán)戊二烯單體直接滴入反應器,操作步驟簡化了,而且在有少量水的情況下合成。密封要求不嚴只要在氮氣氣氛中合成就會給出滿意的產(chǎn)率,因此反應條件比較溫和。用還原鐵粉作催化劑連續(xù)法合成二茂鐵的相轉(zhuǎn)移催化合成法有許多優(yōu)點,它成功的關(guān)鍵在于使用了相轉(zhuǎn)移催化劑:如冠醚聚乙二醇,1,2—二甲氧基乙烷等。我們使用二甲基亞碸作溶劑,用還原鐵粉作催化劑合成二茂鐵。此法操作更為簡便,反應條件溫和,反應時間縮短,而且可連續(xù)操作,如果設(shè)備稍加改進可實現(xiàn)自動化。只需要在氮氣氣氛中,可使用結(jié)晶水的試劑,得到的產(chǎn)品產(chǎn)率和純度都較高。