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在增塑劑總產(chǎn)量中鄰苯二甲酸酯占總產(chǎn)量的80%以上,而DOP、DBP 是其主導(dǎo)產(chǎn)品。以DBP為例,介紹鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)機(jī)理。
我國DBP的生產(chǎn)大多是在常壓下,原料苯酐和正丁醇在酸性催化劑(如H2SO4)存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)。酸性催化劑是傳統(tǒng)的酯化催化劑,它具有較高的活性, 而且價格便宜,容易得到等優(yōu)點,其缺點是容易引起副反應(yīng)。
酯化反應(yīng)首先是一個苯酐分子和一個醇分子形成鄰苯二甲酸單丁酯,此反應(yīng)不需催化劑,是放熱反應(yīng),一般在120℃反應(yīng)趨于完成。
單丁酯在H+的作用下和一個醇分子反應(yīng)生成二丁酯,生成單丁酯的反應(yīng)是不可逆的,而由單丁酯生成二丁酯的反應(yīng)是一平衡反應(yīng),是可逆的。
此反應(yīng)是一平衡反應(yīng),因此增加醇的濃度或減小水的濃度,以及取走反應(yīng)熱,都有利于二丁酸的生成。在實際生產(chǎn)中為提高二丁酯的濃度,控制在140~145℃合適的溫度下,使丁醇適當(dāng)過量,并及時除去反應(yīng)生成的水。