聚二茂鐵硅烷的合成與性能

在開(kāi)發(fā)多種合成二茂鐵硅烷聚合物的方法的過(guò)程中，得到了一系列具有高分子量的聚二茂鐵硅烷高分子，它們都表現(xiàn)出優(yōu)良的溶解性和良好的成膜性，形成自支撐膜。這是以過(guò)渡金屬為主鏈的高分子研究的一個(gè)重大突破，同時(shí)也促進(jìn)了對(duì)其性能及應(yīng)用進(jìn)行深入的探索。

通過(guò)循環(huán)伏安法對(duì)二茂鐵硅烷聚合物溶液進(jìn)行電化學(xué)研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)其呈現(xiàn)兩個(gè)可逆的氧化還原峰其峰電流比例為1:1這一結(jié)果說(shuō)明在這類(lèi)高分子主鏈中相鄰鐵原子間可能存在相互作用。通過(guò)進(jìn)一步研究二茂鐵硅烷寡聚物的電化學(xué)性能發(fā)現(xiàn)最開(kāi)始的氧化過(guò)程確實(shí)發(fā)生在同一主鏈上的相鄰鐵原子上。

近來(lái)，利用嵌段高分子有些不同嵌段的相溶性差而導(dǎo)致相分離的特點(diǎn)，通過(guò)硅橋二茂鐵與六甲基環(huán)三硅氧烷活性陰離子聚合得到了含有聚二茂鐵硅烷鏈段和聚硅氧烷鏈段的嵌段高  分子，經(jīng)過(guò)透射電鏡或原子力顯微鏡可以觀察到這種嵌段型高分子呈現(xiàn)明顯的相分離，并且還發(fā)現(xiàn)這種共聚物具有以二茂鐵硅烷高分子鏈為核，以聚硅氧烷為外殼的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的研究顯示，其核的尺寸可以通過(guò)聚二茂鐵硅烷鏈段的長(zhǎng)度來(lái)調(diào)節(jié)。由于經(jīng)過(guò)氧化以后聚二茂鐵硅烷具有較好的導(dǎo)電性，因而這種嵌段型高分子材料被認(rèn)為是一種潛在的納米級(jí)自絕緣導(dǎo)線材料。