二茂鐵的三元及多元體系的作用

利用共價(jià)鍵連接的二茂鐵-酞菁二元體系與帶有吡啶或咪唑基的富勒吡咯烷軸向配位，成功構(gòu)筑了二茂鐵-酞菁-富勒烯超分子三元體系。紫外光譜研究表明，在溶液中二者形成了穩(wěn)定的1：1配位絡(luò)合物，咪唑基富勒吡咯烷由于具有較強(qiáng)的堿性，比吡啶基富勒吡咯烷具有更好的配位能力;由于二茂鐵與富勒烯存在空間-相互作用，致使二茂鐵-酞菁-富勒烯三元組裝體比參照體系具有更高的穩(wěn)定性。

熒光猝滅過程通常可分為動(dòng)態(tài)猝滅和靜態(tài)猝滅。動(dòng)態(tài)猝滅是猝滅劑和激發(fā)態(tài)熒光物質(zhì)分子之間相互碰撞引起的，靜態(tài)猝滅是由于猝滅劑和熒光物質(zhì)形成了不發(fā)熒光的配合物引起的。酞菁被二茂鐵修飾后熒光猝滅率達(dá)到80%,說明發(fā)生了酞菁與二茂鐵之間的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移。同時(shí)，穩(wěn)態(tài)和時(shí)間分辨熒光光譜表明，超分子三元體系中酞菁和富勒烯之間發(fā)生了光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移，且具有較高的電荷分離態(tài)量子產(chǎn)率。通過循環(huán)伏安數(shù)據(jù)估算出酞菁和富勒烯之間電荷分離驅(qū)動(dòng)力Gcs為負(fù)值(-0 60eV),這有利于酞菁和富勒烯之間電荷分離態(tài)的形成。這種通過超分子自組裝形成的二茂鐵-酞菁-富勒烯三元體系在光電轉(zhuǎn)換材料等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。